Già in tenera età mostrò interesse alla micologia, tant'è che all'età di sedici anni, nel 1922, aveva già pubblicato i suoi primi 5 lavori. Si diplomò in chimica e biologia nel 1931 a Monaco di Baviera e nel 1933 vinse il dottorato di ricerca all'Università di Vienna.
Nel 1933, tuttavia, fu costretto a fuggire dalla Germania nazista a Vienna dove conobbe sua moglie Martha.
Da Vienna Singer e sua moglie si trasferirono a Barcellona (Spagna), dove fu nominato professore associato all'Università Autonoma. La persecuzione delle autorità spagnole a nome del governo tedesco costrinse Singer a lasciare la Spagna per Parigi (Francia) nel 1934 dove ottenne una borsa di studio al Museo di Storia naturale.
Dopo qualche anno si trasferì a Leningrado, dove fu il maggior esperto scientifico presso il giardino botanico dell'Accademia delle Scienze dell'URSS.
Durante la sua permanenza all'accademia, Singer effettuò parecchie spedizioni scientifiche in Siberia, sulle montagne di Altai e Karelia.
Nel 1941, emigrò negli Stati Uniti dove gli fu offerta un impiego ad Harvard, al Farlow Herbarium, prima come collaboratore scientifico, poi come aiuto curatore, e successivamente come sostituto curatore dopo la morte del Dott. David Linder.
Durante i sette anni al Farlow Herbarium, Singer insegnò anche alla Stazione biologica di Mountain Lake dell'Università della Virginia.
Nel 1948, lasciò Harvard per diventare professore all'Universidad Nacional de Tucuman in Argentina e successivamente, nel 1961, diventò professore all'Universidad de Buenos Aires.
Dal 1968 al 1977 lavorò al “Field museum OF Natural History” dell'Università dell'Illinois a Chicago.
Singer fu uno scienziato molto prolifico. Nella sua lunga carriera ha descritto complessivamente oltre 2460 generi e sottospecie, da 222 generi. Ha scritto circa 440 lavori scientifici che spaziano dalla sistematica micologica alla nomenclatura, dall'ecologia all'etnomicologia, in 9 lingue differenti.
Rolf Singer (1927) "Wie bestimmt man frische Täublinge?" (How can you identify a fresh Russula?) in Zeitschrift für Pilzkunde (Newspaper for Mushroom People) 6:11 pp. 169 – 176
Rolf Singer (1928) "Neue Mitteilungen über die Gattung Russula" (New reports on the genus Russula) in Zeitschrift für Pilzkunde (Newspaper for Mushroom People) 7:3 pp. 191 – 202
Rolf Singer (1928) "Monographie der Gattung Russula" (Monograph on the genus Russula) in Hedwigia 66 pp. 163 – 260
Rolf Singer (1932) "Monographie der Gattung Russula" (Monograph on the genus Russula) in Beihefte zum Botanischen Zentralblatt (or Centralblatt) (Reports of the Central Newspaper of Botany) 49 pp. 205 – 280
Rolf Singer (1935) "Contribution à l'étude des Russules" (Contribution to the study of the Russulas) in Bulletin de la Société Mycologique de France (Bulletin of the French Mycological Society) 55 pp. 226 – 283
Rolf Singer (1935) "Sur la classification des Russules" (On the classification of Russulas) in Bulletin de la Société Mycologique de France (Bulletin of the French Mycological Society) 51 pp. 303 – 304
Rolf Singer (1939) "Phylogenie und Taxonomie der Agaricales" (Phylogeny and taxonomy of the Agaricales) in Schweizerische Zeitschrift für Pilzkunde
Appolinaris Semyonovich Bondartsev & Rolf Singer (1941) "Zur Systematik der Polyporaceae" (Towards a systematics of the Polyporaceae) in Annales Mycologici (Annals of Mycology) 39 pp. 43 – 65
Rolf Singer (1942) "Type studies on Basidiomycetes: 1" in Mycologia 34 pp. 61 – 93
Rolf Singer (1943) "Type studies on Basidiomycetes: 2" in Mycologia 35 pp. 142 – 163
Rolf Singer & Alexander Hanchett Smith (1943) "A Monograph of the Genus Leucopaxillus" in Papers of the Michigan Academy of Sciences 28 pp. 85 – 132
Alexander Hanchett Smith & Rolf Singer (1945) "A monograph of the genus Cystoderma" in Papers of the Michigan Academy of Sciences 30 pp. 71 – 124
Rolf Singer (1945) "New and Interesting Species of Basidiomycetes: " in Mycologia 37 pp. 425 – 439
Rolf Singer (1945) "Gyroporus purpurinus article" in Farlowia 2 p. 236
Rolf Singer & Alexander Hanchett Smith (1946) "Proposals concerning the nomenclature of the gill fungi including a list of proposed lectotypes and genera conservanda" in Mycologia 38 pp. 240 – 299
Rolf Singer (1947) "Tylopilus eximius article" in Amer. Midl. Nat. 37 p. 109
Rolf Singer (1947) "Type studies on Basidiomycetes: 3" in Mycologia 39 pp. 171 – 189
Rolf Singer (1947) "Tylopilus plumbeoviolaceus article" in Amer. Midl. Nat. 37 p. 90
Rolf Singer (1948) "New and Interesting Species of Basidiomycetes: 2" in Papers of the Michigan Academy of Sciences 32 pp. 103 – 150
Rolf Singer (1955) "Staude redivivus" in Mycologia 47 pp. 270 – 272
Rolf Singer (1957) "New and Interesting Species of Basidiomycetes: 5" in Sydowia 11 pp. 141 – 272
Alexander Hanchett Smith & Rolf Singer (1959) "Studies in Secotiaceous Fungi: IV. Gastroboletus, Truncocolumella, Chamonixia" in Brittonia 11 pp. 205 – 223
Rolf Singer & Alexander Hanchett Smith (1960) "Studies in Secotiaceous Fungi: IX. The Astrogastraceous Series" in Memoirs of the Torrey Botanical Club 21 pp. 1 – 112
Rolf Singer (1961) "Type studies on Basidiomycetes: 10" in Persoonia 2 pp. 1 – 62
Rolf Singer (1977) The Boletineae of Florida
Rolf Singer (1986) The Agaricales in Modern Taxonomy 4th ed. 981 pp.
